알코올과 에터 개요

알코올과 에터
1. 알코올의 성질
2. 산성도
3. 명명법
4. 알코올, 페놀 제법
5. 알코올 산화 / 환원
6. 알코올 반응
7. 유기금속시약
8. 에터 제법
9. 에터 반응
10. 에폭사이드 제법
11. 에폭사이드 고리열림
12. 크라운 에터

1. 알코올의 성질
ㄱ. 알코올의 끓는점 : 1차 > 2차 > 3차 (차수 클수록 입체장애가 커져서 수소결합력이 약해짐)
ㄴ. 아민의 끓는점 : 1차 > 2차 > 3차 (알코올 판단 논리와 동일)
ㄷ. bp : 알코올 > 아민 (O가 수소결합을 더 잘함)
ㄹ. bp : 카복실산 < 아마이드 (쌍극자 힘, 분자량이 유사한 경우)
ㅁ. 물에 대한 용해도 : C1~C5 ROH만 물에 녹을 수 있다
ㅂ. 물에 대한 용해도 : 1차 < 2차 < 3차 (용해도는 친수성으로 판단. 차수가 커질수록 소수성 표면이 작아져서 용해도가 커진다)

2. 산성도
ㄱ. 치환기 효과를 통해 비교
ㄴ. Para 위치에 EWG 존재하면 공명효과로 인해 산도가 가장 크다
ㄷ. 벤조산도 같은 방식으로 비교 가능

3. 명명법
ㄱ. 작용기인 알코올에 작은 번호 부여
ㄴ. 작용기가 정해지면 치환기 우선순위는 사라짐
ㄷ. 연습을 많이 해봅시다

4. 알코올, 페놀 제법
ㄱ. 알켄 -> 알코올 (산촉매 수화, 옥시수은화, 수소붕소첨가, syn-diol 제법)
ㄴ. 에폭사이드 -> 알코올 (산조건 가수분해, 염기조건 가수분해 = anti-diol 제법)
ㄷ. 카복실산 및 유도체의 환원반응 : 카복실산, 아실 할라이드, 산무수물, 에스터 + LiAlH4 -> ROH
- 반응성 : 아실 할라이드 > 산무수물 > 에스터 (좋은 이탈기 순서)
ㄹ. 카보닐의 환원 : 알데히드, 케톤 + LiAlH4, NaBH4 -> ROH
- 반응성 : 알데히드 > 케톤 (친전자성도, 입체장애)
ㅁ. 유기 금속 반응 : RMgX, RLi / work up - H2O, H3O+, NH4Cl(=H+)
- 반응성 : 알데히드 > 케톤
- 반응성 : 아실 할라이드 > 산무수물 > 에스터 -> 얘네는 유기 금속 시약 2당량 이상 써야함 (보통 과량으로 주어짐)
ㅂ. 알칼리 용융 (NaOH, heat)
ㅅ. 벤자인 반응 (1. NaOH, H2O / 2. H3O+)

5. 알코올 산화 / 환원
ㄱ. 강한 산화성 시약 (1차 알코올 -> 카복실산, 2차 알코올 -> 케톤)
- KMnO4, NaCr2O7, CrO3
ㄴ. 선택적 산화성 시약 (1차 알코올 -> 알데히드, 2차 알코올 -> 케톤)
- PCC, PDC, DMP(Dess-Martin)
ㄷ. 강한 환원성 시약 (알데히드, 케톤, 에스터, 산 환원)
- LiAlH4
ㄹ. 선택적 환원성 시약 (알데히드, 케톤 환원)
- NaBH4

6. 알코올 반응
ㄱ. SOCl2/py
ㄴ. PBr3
ㄷ. HCl/ZnCl2
ㄹ. RSO2Cl/py
ㅁ. POCl3/py
ㅂ. Kolbe-Schimitt (1. NaOH 2. CO2 3. H3O+) (페놀 -> 살리실산)
ㅅ. Fischer 에스터화 (알코올과 카복실산의 탈수축합반응) (가역반응 ; 에스터 가수분해)
ㅇ. Pinacol rearrangement (1,2 diol)
ㅈ. Semi-pinacol rearrangement (염기/LG, 산/알켄, 산/에폭사이드)

7. 유기금속시약
ㄱ. 그리냐르
ㄴ. 알킬리튬
ㄷ. 길만
ㄹ. 그리냐르와 길만의 제한요소
- 무수조건이어야 한다
- 특정 작용기가 존재하면 반응하지 않는다
(-OH, -NH2, -CO2H, -SO3H, -SH, -CCH, COH, COR, COOR, CONH2, -NO2, -CN, Epoxide)

8. 에터 제법
ㄱ. 대칭 에터 제법 (2OH -H2SO4, heat-> Ether)
ㄴ. Williamson 에터 합성법 (ROH 1. Base 2. RX ; Sn2 type)
ㄷ. 알콕시 수은화

9. 에터 반응
ㄱ.산성분해 (3차, 3차 알릴/벤질, 2차 알릴/벤질 탄소 존재 시 Sn1으로 분해)
ㄴ. Claisen 자리옮김 (알릴 페닐 에터, 알릴 바이닐 에터만 반응)

10. 에폭사이드 제법
ㄱ. 알켄 + 과산화물 (RCO3H, m-CPBA, MMPP) -> 친전자성도가 높을수록 반응 잘함 (CH3CO3H < CF3CO3H)
ㄴ. 분자 내 Williamson 에터 합성을 통해

11. 에폭사이드 고리열림
ㄱ. 강친핵체 사용 -> Sn2
ㄴ. 약친핵체 사용 -> Sn1
ㄷ. HX, HCN -> 3차, 3차 알릴/벤질, 2차 알릴/벤질 존재 시 Sn1, 없으면 Sn2 (우선 에폭사이드가 H+를 붙잡는다)

12. 크라운 에터
ㄱ. Li+ 12-C-4-E
ㄴ. Na+ 15-C-5-E
ㄷ. K+ 18-C-5-E